Sydney Bristow
Alors en première année de fac, Sydney, timide et solitaire, est repérée, elle saisit ici ainsi la chance de vivre une existence bien plus trépidante que celle de simple étudiante. Elle intègre un groupe d'espionnage : le SD-6, tout cela restant naturellement top secret. Cependant cette double vie est difficile à assumer et elle finit par tout révéler à son petit ami, Danny, malgré les interdictions formelles de ses supérieurs. En brisant ce secret, elle donne à son existence une tournure toute dfférente. 

Michael Vaughn
L'agent Vaughn recrute Sydney, c'est lui qui lui apprendra à se glisser dans la peau d'un agent double. Effectivement, après avoir découvert que la SD-6 agissait actuellement à l'encontre des intérêts américains, Sydney rejoint la CIA en leur rendant compte de l'activité de la SD 6. 

Alvin Sloane
Arvin Sloane est le leader du groupe d'espionnage SD-6. Il sera intraitable envers Sydney et ne lui pardonnera pas sa faiblesse. 

Will Tippin
Will est un ami de Sydney. Amoureux d'elle, il doit garder secrets ses sentiments (non réciproques), et doit même feindre une grande joie lorsqu'elle lui annonce ses projets de mariage avec Danny. 

Francine Calfo
Francie est la meilleure amie de Sydney et ne se doute de rien quant à la double vie de celle-ci. 

Marcus Dixton
L'agent Dixon est son partenaire au sein de la SD-6. Très dévoué (et en particulier vis-à-vis de sa famille), il conseille à Sydney de ne jamais révéler sa double vie et la prévient des risques qu'elle encourt. 

Marshall Flinkman
Marshall est l'allié de Sydney, il est également le fabricant de gadgets en tout genre. C'est un homme particulièrement intelligent et inventif, il manque cependant de sociabilité ce qui lui porte préjudice.